Вы можете исповедоваться и после службы. Таинство исповеди не привязано ни к какому другому таинству, оно может совершаться в любое время. Но если вы собираетесь причаститься, то, конечно, перед причастием надо исповедаться. Если у вас есть духовник или священник, у которого вы постоянно исповедуетесь, то допускается ситуация, когда вы исповедовались за несколько дней или за неделю до причастия, и за это время не совершили никаких серьёзных грехов, которые обременяют вашу совесть.
В таком случае можно не исповедоваться заново, а свои текущие грехи исповедовать уже позже или после службы, или в какой-то другой день. Но это делается только по благословению духовника.
А если вы решили причаститься, и причастились, не поисповедовавшись, а потом уже пошли на исповедь, это неправильно. Всё-таки надо исповедоваться до службы. А так, в принципе, само по себе таинство исповеди может происходить в любое время, и после службы, и вне службы.
Другое дело, что всегда надо конкретно договариваться со священником. А если вы приходите в храм, церковь или монастырь, то, конечно, исповедуйтесь только в то время, которое указано в расписании. Это, как правило, накануне литургии, во время вечернего богослужения или утром, во время литургии. А специально, вне расписания, вас никто исповедовать не будет, потому что в любом храме есть своё расписание служб, которым следуют священники. Просто иначе они физически не успеют выполнить все свои обязанности.
В определённое время совершается уставная служба, в определённое время молитвы об упокоении, панихиды или молебны; в какое-то время священники дежурят с прихожанами, и, естественно, в определённое время совершается исповедь. Так что желаю вам помощи Божией, всего вам самого доброго.